电喷雾离子化（Electrospray Ionization，ESI）是一种用于质谱分析的软离子化技术。它常用于分析大分子如蛋白质和核酸等生物大分子。在电喷雾过程中，样品溶液通过一个带高电压的毛细管尖端喷出，形成气溶胶状态的小液滴。随着溶剂的蒸发，液滴缩小并逐渐带电，最终生成气态离子。

EIS的过程可以简单概括为以下几个步骤：

1. 样品溶液被泵入到带有高电压（通常是几千伏特）的毛细管中。

2. 当溶液流出毛细管尖端时，由于表面张力的作用，它会形成一个锥状结构，这被称为“泰勒锥”（Taylor cone）。

3. 当溶液从锥尖喷射出来时，会形成微小的带电液滴，这些液滴含有样品分子。

4. 随着这些带电液滴在飞行过程中遇到热气或辅助气体的作用下，溶剂开始蒸发，液滴变小。

5. 液滴表面的电荷密度增加，直至达到雷利极限（Rayleigh limit），此时液滴会发生分裂，产生更小的带电液滴。

6. 这个过程重复进行，直到液滴中的溶剂完全蒸发，留下带电的样品分子。

7. 这些带电的样品分子（离子）进入质谱仪的真空系统中，在那里它们可以被进一步加速、聚焦并检测。

电喷雾离子化的优点是它能产生多电荷离子，这使得大分子如蛋白质等可以在质谱仪中以较低的m/z值被检测到，因为质谱仪的检测范围是有限的。此外，ESI通常对样品分子的结构破坏较小，因此它是一种“软”离子化技术，适合用于生物大分子的分析。

总结来说，电喷雾离子化是一种将液体样品转化为气态离子的技术，它对于质谱分析尤其是大分子生物化合物的分析至关重要。通过这种技术，科学家们能够研究蛋白质、肽类、核酸以及其他生物大分子的质量和结构。

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