单一同位素峰**不一定总是最高的峰**。

在质谱分析中，单一同位素峰是指仅包含最轻的同位素组成的分子离子峰，它通常具有最低的质荷比。然而，随着分子量的增大，含有重同位素的分子的概率也会增加。在某些情况下，+1Da或甚至+2Da的同位素峰有可能成为相对强度最高的峰。

当一个肽段或分子的尺寸较小时，由于所含原子数量少，出现同位素的几率较低，此时单一同位素峰往往是最高的。但随着分子量的增加，带有同位素原子的几率增大，这时单一同位素峰可能不再是最高的峰。统计表明，当肽段分子量超过2500Da时，最高峰往往不是单一同位素峰。

此外，质谱仪可以测量分子的单一同位素质量及其稳定的同位素变体，由于测量的是整个分子而不是单个原子，因此同位素模式可能相当复杂。例如，一个由碳和氢组成的甲烷分子，其单一同位素质量为16 Da，但由于存在稳定的重同位素如13C和2H，会在17 Da产生同位素峰。

综上所述，虽然单一同位素峰在小分子中往往是最显著的，但在大分子中，其他同位素峰可能会更为突出。这一现象对于正确解读质谱数据至关重要。

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